Главная

Растяжения

Методы определения цинка. Корма растительные

стр. 1

стр. 2

стр. 3

стр. 4

стр. 5

стр. 6

стр. 7

стр. 8

стр. 9

стр. 10

стр. 11

стр. 12

стр. 13

стр. 14

стр. 15

стр. 16

стр. 17

стр. 18

стр. 19

стр. 20

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

о.

КОМИТЕТ СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ СССР

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА

5. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИИ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

5.1. Сущность метода

Метод основан на комплексонометричеоком титровании цинка в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора после предварительного отделения меди и свинца электролизом, марганца - в виде двуокиси марганца, железа - в виде гидрооки-си, никеля - в виде диметилглиоксимата, осаждают из электролита одновременно.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка электролизная с сетчатыми платиновыми электродами по ГОСТ 6563 .

Буферный раствор рН=5,5-5,7:18 г уксуснокислого натрия, 46 г уксуснокислого аммония и 20 см 3 раствора уксусной кислоты растворяют в 1 дм 3 воды. Проверяют и устанавливают pH раствора на pH-метре, добавляя уксусную кислоту или аммиак.

ГОСТ 10652 , раствор 0,05 моль/дм 3 (см. приготовление п. 2.2).

где т - масса цинка, взятая на титрование, г;

V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см 3 .

5.3. Проведение анализа

Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см 3 , добавляют 15 см 3 раствора азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и растворяют сначала без нагревания, а затем при нагревании.

После растворения навески и удаления оксидов азота кипячением ополаскивают стекло и стенки стакана водой, разбавляют раствор водой до 100-150 см 3 (если в сплаве содержится олово, то его отфильтровывают), добавляют 7 см 3 раствора серной кислоты и выделяют медь электролизом по ГОСТ 1652.1 . Если в сплаве содержится свинец свыше 0,5 %, то раствор серной кислоты добавляют через 25-30 мин после начала электролиза.

Электролит, после отделения меди, переносят в-мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

Отбирают аликвотную часть раствора - 50 см 3 в стакан вместимостью 250 см 3 , добавляют воды 50 см 3 и если в сплаве содержится марганец, свыше 0,5 %, то нейтрализуют растворами аммиака и углекислого натрия до рН = 3-4 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор нагревают почти до кипения, добавляют 10 см 3, раствора надсернокислого аммония, для осаждения марганца в виде двуокиси марганца, кипятят раствор под крышкой до разрушения надсернокислого аммония и затем охлаждают раствор.

Раствор нейтрализуют до pH = 5-6 раствором аммиака и дают еще в избыток 3 см 3 . Затем раствор нагревают до 60°С, добавляют 20 см 3 раствора диметилглиоксима дл^ осаждения никеля и раствор с осадком выдерживают 20-30 мин в темном месте. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают раствором хлористого аммония 8-10 раз, собирая фильтрат в стакан, в котором проводили осаждение никеля.

Фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 до метки, доливают водой и перемешивают.

В коническую колбу вместимостью 250 см 3 помещают аликвотную часть раствора (см. табл. 3), добавляют 1 см 3 раствора винной кислоты, 5 см 3 раствора фтористого натрия и раствор нейтрализуют раствором аммиака по бумаге «конго» до pH = 5. Затем добавляют 40 см 3 буферного раствора, 1 см 3 ксиленолового оранжевого и раствор титруют трилоном Б до перехода окраски раствора из сиреневой в желтую.

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю цинка (Х 3) в процентах вычисляют по -формуле

Т - массовая концентрация раствора трилона Б по цинку, г/дм 3 ;

5.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d - показатель сходимости), приведенных в табл. 2.

5.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной" лаборатории, но при различных условиях D (D - показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

5.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315 ГОСТ 25086 .

МЕДЬ И МЕДНЫЕ СПЛАВЫ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА

Пламенный атомно-абсорбционный спектрометрический метод

1 Область применения

Настоящий международный стандарт устанавливает пламенный атомноабсорбционный спектрометрический метод определения массовой доли цинка в меди и медных сплавах всех типов, кроме сплавов, содержащих более 10 % свинца.

Метод применим при массовой доле цинка от 0,001 до 6 %.

Помещают (2*5±0,<Ш1) г металлического цинка (чистотой 99,99 %) в высокий стакан вместимостью 250 ом 3 . Добавляют 50 см 3 раствора азотной, кислоты (ГОСТ 44Ш-, разбавленной Ы) Л накрывают стакан крышкой и слегка нагревают до растворения мета"лла. Кипятят раствор в течение нескольких шнут до прекращения выделения паров окиси азота, затем охлаждают. Переливают раствор в мерную колбу вместимостью 5-00, см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

1 см 3 этого стандартного раствора содержит 5 мг цинка.

4.4. Цинк, стандартный раствор, содержащий 0,5 г/дм 3 ци нк а

Помещают ИЮ,0 см 3 основного стандартного раствора цинка в мерную колбу вместимостью! ООО см 3 . Доливают, до метки водой и перемешивают.

1 см 3 этого стандартного раствора содержит 0,5 Мг цинка.

4.5. Цинк, стандартный раствор, содержащий 0,06 г/дм 3 цинка

Помещают 10,0 см 3 основного стандартного раствора цинка в мерную колбу вместимостью КЮО см 3 . Доливают до метки водой и перемешивают.

1 см 3 этого стандартного раствора содержит 0,05 мг цинка.

4.6. Цинк, стандартный раствор, содержащий 0,01 г/дм 3 цинка

Помещают 2,0 см 3 основного стандартного раствора цинка в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 . Доливают до метки водой и перемешивают.

J ем 3 этого стандартного раствора содержит 0,0] мг цинка.

5. Аппаратура

Обычная лабораторная аппаратура с дополнением:

5Л. Стаканы тефлоновые вместимостью 1000 и 25Q ом 3 .

5.2. Бюретки с ценой деления 0,05 см 3 .

5.5. Пламенный атомно-абсорбционный спектрометр. Лампа с полым цинковым катодом или беззлектродная разрядная лампа,

5.4. Компрессор для подачи сжатого воздуха.

5.5. Баллон с ацетиленом.

6. Отбор проб

Отбор проб производят в соответствии с международным стандартом ИСО 18 Ы. Металл должен быть преимущественно в виде сверлильной стружки толщиной не более 0,3 мм.

7. Проведение анализа

7.1. Приготовление градуировочных растворов

7.4.1. Массовая доля цинка от 0,001 до 0,01 %

В четыре мерные колбы вместимостью по 100 см 3 помещают стандартный раствор цинка концентрацией 0,01 г/дм 3 и фоновый раствор меди в количестве, указанном в табл. 1. Доливают до метки водой и перемешивают.

Та б л и ц а 1

7.1.2. Массовая доля цинка от 0,005 до 0,06 %

В шесть мерных колб вместимостью по 200 см 3 помещают стандартный раствор цинка концентрацией 0,06 г/дм 3 и фоновый раствор меди в количестве, указанном в табл. 2. Доливают до метки водой и перемешивают.

Таблица 2

Объем стандартного раствора цинка (по п.4 5), см®	Объем Фоноеого раствора меди (по п.4 2), см*	Масса цинка в 100 см® раствора после разбавления, мг

* Холостая проба для градуировки.

7 1.3. Массовая доля цинка от 0 Л 05 до 0,00 %

В шесть мерных колб вместимостью по 200 см 3 помещают стандартный раствор цинка концентрацией 0,5 г/дм 3 и фоновый раствор меди в количестве^ указанном в табл. 3. Доливают до метки водой и перемешивают. По 1 GO см 3 полученных растворов помещают в шесть мерных колб вместимост >ю по 1000 см 3 , доливают каждую колбу до метки водой и перемешивают.

Таблица 3

Объем стандартно, о раствора пинка, см 3		Micca цинка в 100 см 3 раствора i осле разбавления, мг

* Холостая проба для градуировки.

7.1.4. Массовая доля цинка от 0,5 до 6 %

В шесть мерных колб вместимостью по 200 см 3 помещают стандартный раствор цинка с концентрацией 5 г/дм 3 и фоновый раствор меди в количестве, указанном в табл. 4. Доливают до метки водой и перемешивают. По 10 см 3 полученных растворов помещают в шесть мерных колб вместимостью по 1000 см 3 доливают каждую колбу до метки водой и перемешивают.

7.2. Приготовление раствора для анализа

7.2.1. Помещают навеску для анализа (стружку) массой (1 ±0,0002) г в тефлоновый стакан. Если нагрев производится в водяной бане, можно использовать стаканы из полипропилена или полиэтилена низкой плотности.

Таблица 4

Объем стандартного раствора цинка, см®	Объем фонового раствора меди, см®	Масса цинка в 100 см® раствора после разбавления» мг

за пределы 0,55 абсорбц ии градуировочного раствора с максимальным содержанием цинка Если возникает такая ситуация, то градуировочные растворы надо разбавить до минц М ального содержания цинка, необходимого для пол>‘ чения оптимальной кривизны Растворы для анализа также надо разбавить в той же пропорции

7 3 4 Измерение раст во ра для анализа

Измеряют абсорбцию анализируемого раствора и холостой пробы таким же образом, что и градуировочных растворов Проводят сравнение испытуемого раствора с двумя соответствующими градуировочными растворами Все измерения выполняют в тичтал? последовательности и без перерывов, чтобы свести к минимуму инструментальные флуктуации погрешности

74 Холостая Проба

Холостую пробу производят одновременно с определением анализируемой пробы по той же методике, используя те же количества реактивов и меди, что и при анализе, но без нацески анализируемой пробы

75 Контрольное измерение

Предварительную пр ове р К у оборудования проводит, приготовив раствор стандартного материала или синтезированный раствор, содержащих известное количество цинка и имеющим состав, аналогичный составу анализируемого материала, и выполняя опе^ а д ИИ> приведенные в пп 7 2 и 7 3

8. Обработка результатов

С помощью соответствующего градуировочного графика (п 7 3 3) определяют концентрацию цинк^ в растворе по измеренной абсорбции

Массовую долю цинк^ в процентах вычисляют по формуле

(т 2 -m x) f V 1000 т 0

-<масса навески д ля анализа, г,

Масса цинка, определенная в холостой пробе, мг,

Масса цинка, определенная в анализируемом растворе, мг; отношение объема раствора в первой колбе к объему, перелитому во вторую колбу, f=\ t если в первой колбе содержится окончательный раствор для испытания, т е разбавление раствора не производится, объем колбы, содержащей окончательный раствор для испытаний, см 3

9. Отчет об анализе

Отчет о проведении анализа должен содержать

а) методику отбора Цроб,

б) примененный мето, д анализа,

в) полученные результаты и метод их расчета,

г) все характерные особенности, замеченные при анализе,

д) все проделанные операции, не предусмотренные настоящим международным стандартом, или же считающиеся побочными

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ

В. Н. Федоров, Ю. М. Лейбов, Б. П, Краснов, А. Н. Боганова, Л. В. Морейская, И. А. Воробьева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН \В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 03.10.91 № 158

3. Приложение настоящего стандарта подготовлено методом прямого применения международного стандарта ИСО 4740-85 «Медь и медные сплавы. Определение цинка. Пламенный атомно-абсорбционный спектрометрический метод»

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

	Номер пункта, раздела, приложения






	2.2, 3.2, 4.2, 5.2
	2.2, 3.2, 4.2, 5.2




		2.2, 3.2, 4.2, 5.2, приложение





		Разд. 1, 4.4, 5.4.4

УДК 669.35"5:5.ОО1.4:О06.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

(ИСО 4740-85)

СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

Методы определения цинка

Capper-zinc alloys. Methods for determination of zinc

Дата введения с 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает титриметрические ком-плексонометрические методы определения цинка при массовой доле цинка от 3 до 45 % и атомно-абсорбционный метод определения цинка при массовой доле цинка от 3 до 10 % в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527 и ГОСТ 17711 .

Допускается проводить определение цинка в медно-цинковых сплавах по международному стандарту ИСО 4740-85, приведенному в приложении.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением: за результат анализа принимают среднее арифметическое трех (двух) параллельных определений.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСНО-МЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении сплава в смеси соляной и азотной кислот, маскировании мешающих элементов тиомочевиной, лимоннокислым аммонием и роданидом аммония, экстрагировании комплекса цинка метилизобутилкетоном, реэкстракции в водную фазу и титровании цинка при pH 5,0-5,2 раствором трилона Б в присутствии ксиленолового оранжевого.

Издание официальное

Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССР

2.2. Реактивы и растворы

Смесь маскирующих реагентов: 60 г тиомочевины, 100 г лимоннокислого аммония и 150 г роданистого аммония растворяют в 1 дм 3 воды.

Метилизобутилжетон (МИБК).

Промывной раствор: 250 см 3 раствора маскирующих реагентов смешивают в 250 см 3 воды и 25 см 3 раствора соляной кислоты, разбавленной 1:4.

Ксиленоловый оранжевый, смесь с хлористым натрием в соотношении 1:100.

Гексаметилентетрамин (уротропин).

Цинк металлический марки Ц0 по ГОСТ 3640 .

Стандартный раствор цинка; 1,0 г цинка растворяют в 10 см а соляной кислоты (1:1), переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

1 см 3 раствора содержит 0,001 г цинка.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N", N"-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652 , 0,05 моль/дм 3 раствор: 18,61 г трилона Б растворяют в воде при нагревании, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

2.3. Определение массовой концентрации раствора трилона Б по цинку

50 см 3 стандартного раствора цинка помещают в делительную воронку вместимостью 250 см 3 , прибавляют по каплям аммиак до появления неисчезающего легкого помутнения. Затем прибавляют 50 см 3 соляной кислоты (1:4), 50 см 3 раствора маскирующей смеси и далее поступают в соответствии с п. 2.4.

Массовую концентрацию раствора, трилона Б (7), выраженную в граммах цинка на 1 см 3 раствора, вычисляют по формуле

где 0,05 - масса цинка, взятая на титрование, г;

V - объем раствора трилона Б, затраченный на титрование, см 3 .

2.4. Проведение анализа

В зависимости от массовой доли цинка навеску сплава (табл. 1) помещают в стакан вместимостью 250 см 3 и растворяют при нагревании в 25 см 3 раствора смеси кислот. После полного растворения навески раствор кипятят для удаления оксидов азота. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора (табл. 1) помещают в делительную воронку вместимостью 250 см 3 , доливают водой до 50 см 3 и при перемешивании прибавляют по каплям аммиак до появления неисчезающего легкого помутнения. Затем добавляют 5 см 3 соляной кислоты (1:1) и при тщательном перемешивании добавляют 70 см 3 (при массовой доле цинка от 3 до 10 %) или 50 см 3 (при массовой доле цинка свыше 10%) раствора маскирующей смеси. Затем добавляют 50 см 3 метилизобутилкетона и энергично встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз переводят водную фазу во вторую делительную воронку вместимостью 250 см 3 , добавляют 20 см 3 метилизобутилкетона и экстракцию повторяют. После разделения слоев водную фазу сливают и отбрасывают, а органическую фазу присоединяют к содержимому в первой делительной воронке. Вторую делительную воронку ополаскивают объединенные экстракты в первой делительной воронке.

После расслоения фаз удаляют водную фазу, а промытую органическую фазу помещают в стакан вместимостью 400 см 3 . Делительную воронку ополаскивают 25 см 3 соляной кислоты (1*4), затем 100 см 3 воды и оба промывных раствора присоединяют к органической фазе. Добавляют 20 см 3 раствора фтористого аммония, 20 см 3 раствора тиомочевины и раствор тщательно перемешивают.

Добавляют на кончике шпателя 0,1 г смеси ксиленового оранжевого с хлористым натрием и вводят небольшими порциями уротропин до появления красно-фиолетовой окраски водной фазы и установления pH 0,5-5,2 по индикаторной бумаге «Рифан» и

титруют цинк раствором трилона Б при перемешивании обеих фаз до перехода красно-фиолетовой окраски водной фазы в желтую. Перед концом титрования контролируют pH раствора и, при необходимости, добавляют уротропин или соляную кислоту (1:4) для установления pH 5,0-5,2 и титруют, прибавляя раствор трилона Б по каплям при тщательном перемешивании обеих фаз.

2.5. Обработка результатов

2.5.1. Массовую долю цинка (X) в процентах вычисляют по формуле

Х= ■ 100,

где V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см 3 ;

Т - массовая концентрация раствора трилона Б, выраженная в г цинка, на 1 см 3 ; пг - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

2.5.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d - показатель сходимости), приведенных в табл. 2.

Таблица 2

2.5.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях D (D - показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

2.5.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315 , или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086 .

3. АТОМНО АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

Метод оснодан на растворении навески сплава в смеси соляной й азотной кислот и измерений атомной абсорбции цинка в пламени йЦСтилен-воздух при длине волны 213,8 нм.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения

для цинка.

Кислрта соляная по ГОСТ ЗИ8, разбавленная 1:1.

Стандартные растворы цинка

Раствор А: ОД г цинка растворяют в 30 см 3 соляной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 доливают до метки водой и перемешивают.

1 см 3 раствора А содержит ОД мг цинка.

Раствор Б: 25 см 3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

1 см 3 раствора Б содержит 0,01 мг цинка.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску сплава массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 250 см 3 и растворяют в 30 см 3 смеси кислот.

Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , доливают до метки водой и перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 100 см 3 помещают аликвотную часть раствора - 5 см 3 , добавляют 2 см 3 раствора соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

Измеряют атомную абсорбцию цинка в анализируемом растворе параллельно с раствором для построения градуировочного графика и раствором контрольного опыта в пламени ацетилен-воздух, используя излучение при длине волны 213,8 нм.

3.4. Построение градуировочного графика

В семь из восьми мерных колб вместимостью 100 см 3 помещают 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см 3 стандартного раствора Б цинка; 1,0; 1,5 и 2,0 см 3 стандартного раствора А цинка, что соответствует 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,10; 0Д5 и 0,20 мг цинка.

Во все колбы наливают по 2 см 3 соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Измеряют атомную абсорбцию цинка непосредственно перед и после измерения абсорбции цинка в анализируемом растворе.

3.5. Обработка результатов

3.5.1. Массовую долю цинка (Xi) в процентах вычисляют по формуле

х 1= L с л- с ^У.loo,

где с! - концентрация цинка в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г/см 3 ; с 2 - концентрация цинка в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см 3 ;

V -объем мерной колбы для приготовления окончательного раствора анализируемой пробы, см 3 ;

т -масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.5.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d - показатель сходимости), приведенных в табл. 2.

3.5.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях D (D - показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

3.5.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам медно-цинковых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315 , или методом добйвок или сопоставлением результатов, полученных титриметрическим "методом, в соответствии с ГОСТ 25086 .

4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИИ КОМПЛЕКСОНОМЦТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1. Сущность метода

Метод основан на комплексонометричеоком титровании цинка в присутствии хромогена черного в качестве индикатора после Отделения меди тиосульфатом натрия и связывании железа и никеля в комплексе аммиачным раствором диметилглиоксима.

Индикаторная смесь: хромоген черный хорошо растирают с хлористым натрием в отношении 1:100.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N 7 , N"-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652 , растворы 0,025 и 0,01 моль/дм 3 , готовят из фиксанала или следующим образом: 9,305 г или 3,7224 г трилона Б растворяют в 500 см 3 воды при

нагревании, переносят в мерную колбу, вместимостью 1 дм 3 и доливают до метки водой.

Таблица 3

К фильтрату добавляют 25 см 3 раствора хлористого аммония для удержания цинка в растворе, 2-3 капли метилового красного и раствор нейтрализуют аммиачным раствором диметилглиок-сима до перехода окраски из красной в желтую и еще избыток 5 см 3 . В раствор добавляют 5-6 капель раствора калия двухромовокислого, индикаторной смеси и титруют трилоном Б (см. табл. 3) до перехода красно-фиолетовой окраски в зеленую.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю цинка (Х 2) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см 3 ;

Т - массовая концентрация раствора трилона Б по цинку, г/см 3 ;

m - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d - показатель сходимости), приведенных в табл. 2.

4.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях D (D - показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

4.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315 , или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

Введен в действие постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 21 марта 1996 г. N 196

Межгосударственный стандарт ГОСТ 14048.1-93

"КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА"

Zinc concentrates. Method for determination of zinc

Взамен ГОСТ 14048.1-71

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты и устанавливает комплексонометрический метод определения цинка при массовой доле от 20 до 67%.

2 Сущность метода

Метод основан на титровании цинка трилоном Б при рН 5, 6 - 5, 8 в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого.

Мешающие определению свинец, железо, марганец, алюминий предварительно отделяют от цинка осаждением их труднорастворимых соединений (сульфата свинца, гидроксидов железа, марганца, алюминия); медь, кадмий и следы алюминия маскируют комплексообразователями (медь - тиосульфатом натрия, кадмий - йодидом калия, следы алюминия - фторидом аммония).

3 Нормативные ссылки

ГОСТ 8.315-91 ГСИ. Стандартные образцы. Основные положения, порядок разработки, аттестации, утверждения, регистрации и применения

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 3117-78 Аммоний уксуснокислый. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3640-79 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3769-78 Аммоний сернокислый. Технические условия

ГОСТ 3773-72 Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4518-75 Аммоний фтористый. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Соль динатриевая этилендиамин -N, N, N`, N`-тетрауксусной кислоты. технические условия

ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 20478-75 Аммоний надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 22867 Аммоний азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 25363 Концентраты цинковые. Атомно-абсорбционные методы определения золота и серебра

ГОСТ 27067-86 Аммоний роданистый. Технические условия

ГОСТ 27068-86 Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 27329-87 Руды и концентраты цветных металлов. Общие требования к методам химического анализа

4 Общие требования

4.1 Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329.

4.2 Массовую долю цинка определяют параллельно на двух навесках. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов параллельных определений.

4.3 Точность анализа контролируют по стандартным образцам состава цинкового концентрата (государственным (ГСО), отраслевым (ОСО), или стандартным образцом предприятия (СОП)), разработанным и утвержденным по ГОСТ 8.315 или методом добавок не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе.

4.4 Точность анализа по стандартным образцам контролируют проведением анализа стандартного образца одновременно с анализом проб. Анализ проб считается точным, если результат анализа стандартного образца отличается от аттестованной характеристики не более чем на

где ∆ ат - погрешность аттестации стандартного образца;

D - допускаемое расхождение результатов анализа.

4.5 Точность анализа методом добавок контролируют по массовой доле цинка в концентрате после добавления к пробе до проведения анализа аликвотной части стандартного раствора цинка.

Добавку (объем стандартного раствора) выбирают таким образом, чтобы она составляла 30 - 100% содержания цинка в пробе.

Найденную добавку рассчитывают как разность между содержанием цинка в пробе с добавкой (С П+Д) и результатами анализа пробы (С П).

Анализ пробы считают точным, если найденная величина отличается от введенной ее величины не более чем на

где D 1 и D 2 - допускаемые расхождения двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.

5 Требования безопасности

Требования безопасности - по ГОСТ 25363.

6 Аппаратура, реактивы и растворы

рН-метр-милливольтметр или иономер любого типа с точностью измерения не менее ±0, 05 ед. рН.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 2:100.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор с массовой долей 2%.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518, раствор с массовой долей 20%.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой долей 2%.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор с массовой долей 20%.

Буферный раствор рН 5, 7±0, 1: к раствору уксуснокислого аммония с массовой долей 20% прибавляют уксусную или соляную кислоту до рН 5, 6 - 5, 8; рН раствора проверяют с помощью рН-метра.

Ксиленоловый оранжевый, индикатор - по НД, раствор с массовой долей 0, 5%.

Цинк не ниже марки Ц1 по ГОСТ 3640 или цинк гранулированный по НД.

Соль динатриевая этилендиамин -N, N, N", N"-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0, 08 моль/дм 3: 29, 6 г соли растворяют в воде; если раствор мутный, его фильтруют, разбавляют водой до 1 дм 3 и перемешивают.

Для установки титра раствора навеску цинка массой 0, 1500 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см 3 , приливают 15 см 3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и оставляют на теплом месте 1 - 2 ч до полного растворения цинка. Раствор разбавляют водой до 200 см 3 , прибавляют 8 г сернокислого аммония, 10 см 3 раствора фтористого аммония, 5 см 3 раствора тиосульфата натрия, 1 - 2 капли раствора ксиленолового оранжевого. Раствор нейтрализуют аммиаком, разбавленным 1:1, до появления бледно-розовой окраски. Если случайно добавлен избыток аммиака (малиновая окраска раствора), раствор нейтрализуют добавлением по каплям серной кислоты (1:1) до бледно-розовой окраски. Прибавляют 30 - 40 см 3 буферного раствора с рН 5, 6 - 5, 8 и титруют цинк раствором трилона Б до перехода окраски от малиновой в лимонно-желтую.

Титр раствора трилона Б T по цинку в г/см 3 вычисляют по формуле

где m - масса навески цинка, г;

V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см 3 .

7 Проведение анализа

Навеску пробы цинкового концентрата массой 0, 5000 г при содержании цинка до 40% или 0, 3000 г - при содержании цинка свыше 40% помещают в коническую колбу вместимостью 250 см 3 , смачивают водой, приливают 15 см 3 соляной кислоты и нагревают в течение 10 мин. Прибавляют 5 см 3 азотной кислоты и продолжают нагревать до прекращения бурного выделения оксидов азота и уменьшения объема раствора до 3 - 5 см 3 . Приливают 10 см 3 раствора серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до выделения паров серной кислоты. Если раствор приобретает темную окраску из-за присутствия органических веществ, прибавляют небольшими порциями (по 20 - 50 мг) азотнокислый аммоний или осторожно, по каплям, азотную кислоту до их разрушения.

Раствор охлаждают, осторожно обмывают стенки колбы водой и повторяют выпаривание до паров серной кислоты.

Остаток охлаждают, приливают 60 - 70 см 3 воды, кипятят 5 - 10 мин до растворения растворимых сульфатов.

Раствор охлаждают в проточной воде в течение 1 ч, затем фильтруют через тампон из фильтробумажной массы или фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу, в коническую колбу вместимостью 250 см 3 . Тампон (фильтр с осадком) промывают серной кислотой, разбавленной 2:100, до отрицательной реакции промывных вод на железо с раствором роданистого аммония.

К фильтрату добавляют аммиак до начала выпадения гидроксида железа, растворяющегося при взбалтывании, прибавляют 0, 3 - 0, 5 г надсернокислого аммония, доводят раствор до кипения, и кипятят 5 - 10 мин, слегка охлаждают и вновь прибавляют аммиак до полного осаждения гидроксидов и избыток 10 см 3 . Раствор с осадком выдерживают при 60 - 70°С 10 - 15 мин до коагуляции осадка и фильтруют через неплотный фильтр в коническую колбу вместимостью 500 см 3 .

Колбу и осадок на фильтре промывают два-три раза горячим раствором хлористого аммония, затем осадок с неразвернутого фильтра смывают водой в колбу, в которой проводилось осаждение гидроксидов, приливают 3 - 5 см 3 серной кислоты 1:1, две-три капли пероксида водорода и осаждение аммиаком повторяют, как описано выше.

Осадок отфильтровывают на тот же фильтр и промывают два-три раза горячим раствором хлористого аммония, затем пять-шесть раз горячей водой.

В объединенные фильтраты опускают два-три кусочка фильтровальной бумаги (во избежание разбрызгивания) и кипятят до удаления запаха аммиака и уменьшения объема раствора до 200 см 3 .

Раствор охлаждают, прибавляют 10 см 3 раствора фтористого аммония, 5-10 см 3 раствора тиосульфата натрия, одну-две капли индикатора ксиленолового оранжевого, 30 - 40 см 3 буферного раствора и титруют цинк трилоном Б до перехода окраски из малиново-красной в желтую.

Если проба содержит более 0, 3% кадмия, перед добавлением буферного раствора прибавляют 30 - 40 г йодистого калия.

8 Обработка результатов

8.1 Массовую долю цинка Х, %, вычисляют по формуле

где V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см 3 ;

T - титр раствора трилона Б по цинку, г/см 3 ;

m - масса навески концентрата, г.

8.2 Результат анализа вычисляют до третьего и округляют до второго десятичного знака.

8.3 Абсолютные значения разности результатов параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной вероятности Р = 0, 95 не должны превышать допускаемых расхождений, указанных в таблице 1.

Таблица 1 - Допускаемые расхождения

В процентах
Массовая доля цинка
От 20, 00 до 25, 00 включ.
Св. 25, 00 " 30, 00 "
" 30, 00 " 35, 00 "
" 35, 00 " 40, 00 "
" 40, 00 " 45, 00 "
" 45, 00 " 50, 00 "
" 50, 00 " 55, 00 "
" 55, 00 " 60, 00 "
" 60, 00 " 65, 00 "

8.4 Отчет о проведении анализа должен содержать:

Данные, необходимые для характеристики пробы;

Описание любых отклонений от нормы, замеченных при проведении анализа;

Указание на проведение в процессе анализа любых операций, не предусмотренных настоящим стандартом.

стр. 1

стр. 2

стр. 3

стр. 4

стр. 5

стр. 6

стр. 7

стр. 8

Группа С19 СТАНДАРТ

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

КОРМА РАСТИТЕЛЬНЫЕ

Методы определения цинка

Vegetable feeds.

Methods for determination of zinc

Дата введения 01.01.90

Настоящий стандарт распространяется на корма растительного происхождения и устанавливает атомно-абсорбционный* и фотометрический методы определения в них массовой доли цинка.

1. ОТБОР ПРОБ

2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА

Метод основан на сравнении поглощения резонансного излучения свободными атомами цинка, образующимися в пламени при введении в него растворов золы кормов и растворов сравнения с известной концентрацией цинка.

2.1. Аппаратура, материалы и реактивы

2.1.1. Для подготовки проб к испытанию и их минерализации применяют: измельчитель проб растений ИПР-2, соломорезку;

сушилку проб кормов СК-1 или шкаф сушильный лабораторный с погрешностью поддержания температуры не более 5 °С;

мельницу лабораторную МРП-2;

сито с круглыми отверстиями диаметром 1 мм, изготовленное из стали или алюминия; ступку фарфоровую с пестиком;

весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104 **;

печь муфельную, обеспечивающую поддержание температуры 525 °С с погрешностью не более 25 °С; щипцы для тиглей муфельные; баню водяную;

плитку электрическую с регулятором нагрева;

стеклянные или пластмассовые банки вместимостью 250 см 3 с плотно закрывающимися пробками или крышками;

тигли фарфоровые низкие № 4 по ГОСТ 9147 ; стекла часовые диаметром 5 см;

палочки стеклянные оплавленные лабораторные диаметром 36-56 мм по ГОСТ 25336 ; пробирки градуированные со шлифом вместимостью 20 см 3 по ГОСТ 25336 ; штатив для пробирок;

бюретки с краном 2-го класса точности вместимостью 50 см 3 или дозаторы агрессивных жидкостей вместимостью 2 и 5 см 3 с погрешностью дозирования не более 2 %, выполненные из материалов, не загрязняющих раствор цинком;

пипетку 2-го класса точности вместимостью 10 см 3 ;

Издание официальное

** С 1 июля 2002 г. вводится в действие ГОСТ 24104-2001 (здесь и далее).

Перепечатка воспрещена

ГОСТ 27996-88 С. 2

воду дистиллированную или деионизированную; пригодность воды для анализа проверяют следующим образом: на электроплитке в стакане вместимостью 200-250 см 3 упаривают 500 см 3 воды. К сухому остатку приливают 10 см 3 соляной кислоты, разбавленной 1:40, перемешивают круговым движением, стараясь обмыть стенки стакана, и анализируют по и. 2.3.2 или 3.3.2. Массовая концентрация цинка в полученном растворе не должна превышать 0,2 мкг/см 3 (2 млн -1 в пересчете на массовую долю в растительном материале).

2.1.2. Для определения цинка в растворе золы применяют: атомно-абсорбционный спектрометр С-302, С-112 или С-115; лампу с полым катодом для определения цинка ЛСП-1 или ЛТ-2;

компрессор воздушный мембранный производительностью не менее 20 дм 3 /мин при давлении не менее 300 кПа;

ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457 или пропан-бутан бытовой в баллоне; колбы мерные с пришлифованными пробками 2-го класса точности вместимостью 50, 100 и 1000 см 3 по ГОСТ 1770 ;

бюретку с краном 2-го класса точности вместимостью 10 см 3 и пипетку 2-го класса точности вместимостью 1 см 3 ;

воронки делительные вместимостью 50-100, 250 и 1000 см 3 по ГОСТ 25336 ;

колбы мерные с пришлифованными пробками 2-го класса точности вместимостью 50, 100, 500 и 1000 см 3 по ГОСТ 1770 ;

пипетку 2-го класса точности вместимостью 5 см 3 или дозатор той же вместимости с погрешностью дозирования не более 1 %, изготовленный из материала, не загрязняющего раствор цинком;

бюретки с краном 2-го класса точности вместимостью 100 см 3 или дозатор вместимостью 10 см 3 с погрешностью дозирования не более 1 %, изготовленный из материала, не загрязняющего раствор цинком;

бюретку с краном 2-го класса точности вместимостью 10 см 3 и пипетки 2-го класса точности вместимостью 5, 10 см 3 ;

цилиндры мерные вместимостью 10, 25, 100, 250, 500 и 1000 см 3 по ГОСТ 1770 ; воронки лабораторные диаметром 150 мм по ГОСТ 25336 ;

фильтры обеззоленные, «синяя» и «белая лента» диаметром 15 см или бумагу фильтровальную лабораторную марки ФНС по ГОСТ 12026 ; очищают от загрязнения цинком следующим образом: фильтры, вложенные в воронки, дважды заполняют соляной кислотой, разбавленной 1:100, промывают небольшими порциями дистиллированной воды до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге и высушивают на воздухе или в сушильном шкафу при температуре не более 95 °С;

бумагу индикаторную универсальную для определения pH 1-10; натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199 , ч.д.а.; натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068 , ч.д.а.; кислоту серную по ГОСТ 4204 , х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:5 по объему; аммиак водный по ГОСТ 3760 , х.ч. или ч.д.а., разбавленный дистиллированной водой 1:200 по объему;

углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288 , х.ч. или ч.д.а.; пригодность реактива для анализа проверяют следующим образом: примерно 0,001 г дитизона растворяют в 100 см 3 четыреххлористого углерода и оставляют в закрытой склянке на сутки в темноте при температуре 5-10 °С. Если окраска раствора дитизона остается изумрудно-зеленой, четыреххлористый углерод пригоден для анализа. Бледно-зеленая или желтая окраска раствора указывает на присутствие в четыреххлористом углероде примесей, разлагающих дитизон. В этом случае четыреххлористый углерод необходимо очистить следующим образом: 500 см 3 четыреххлористого углерода помещают в склянку с пришлифованной пробкой вместимостью 1 дм 3 , добавляют 10 г активированного угля, встряхивают в течение 5 мин и фильтруют через бумажный фильтр. Обработку повторяют с новой порцией активированного угля. Затем четыреххлористый углерод перегоняют в стеклянном перегонном аппарате, собранном на шлифах;

дитизон (дифенилтиокарбазон) по НТД, ч.д.а.; цинк гранулированный по НТД, х.ч.;

воду дистиллированную или деионизированную, проверенную по и. 2.1.1; кислоту соляную по ГОСТ 3118 , х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:1, 1:40 и 1:100 по объему;

кислоту уксусную ледяную по ГОСТ 61 , х.ч.; уголь активированный по ГОСТ 4453 .

Примечание. Допускается использовать аппаратуру, мерную посуду и другие средства измерения, имеющие такие же или лучшие метрологические характеристики.

3.2. Подготовка к испытанию

3.2.1. Подготовка проб к испытанию - по и. 2.2.1.

3.2.2. Приготовление и очистка запасного раствора дитизона

0,100 г дитизона помещают в делительную воронку вместимостью 250 см 3 , приливают 150 см 3 четыреххлористого углерода и энергично встряхивают в течение 10 мин. Раствор фильтруют через бумажный фильтр с синей лентой в делительную воронку вместимостью 1000 см 3 , приливают 250 см 3 аммиака, разбавленного 1:200, и энергично встряхивают в течение 1 мин. После разделения фаз нижний органический слой, содержащий продукты разложения дитизона, сливают и отбрасывают, а верхний водный слой, содержащий дитизон, промывают 2 раза 3-5 см 3 четыреххлористого углерода. Затем приливают 10 см 3 серной кислоты, разбавленной 1:5, 500 см 3 четыреххлористого углерода и энергично встряхивают в течение 1 мин. После разделения фаз нижний слой четыреххлористого углерода с растворенным в нем дитизоном переносят в другую делительную воронку или колбу, а водную фазу отбрасывают. Раствор дитизона в четыреххлористом углероде промывают в

ГОСТ 27996-88 С. 6

делительной воронке 2 раза дистиллированной водой порциями по 250 см 3 и фильтруют через сухой бумажный фильтр, очищенный от загрязнения цинком, в склянку из темного стекла с притертой пробкой. Раствор хранят при температуре 5-10 °С не более 1 мес.

3.2.3. Приготовление рабочего раствора дитизона

25 см 3 запасного раствора дитизона помещают в сухую мерную колбу вместимостью 500 см 3 , доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают. Раствор готовят перед употреблением.

3.2.4. Приготовление раствора с массовой долей тиосульфата натрия 50 %

500.0 г тиосульфата натрия растворяют в 500 см 3 дистиллированной воды.

3.2.5. Приготовление ацетатного буферного раствора с pH 5

272.0 г уксуснокислого натрия растворяют примерно в 500 см 3 дистиллированной воды, прибавляют 58 см 3 ледяной уксусной кислоты и доводят объем полученного раствора до 1 дм 3 дистиллированной водой.

3.2.6. Приготовление маскирующего раствора

1 дм 3 ацетатного буферного раствора с pH 5 смешивают с 25 см 3 раствора тиосульфата натрия. Полученный раствор очищают от примесей цинка экстракцией раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Для этого его помещают в делительную воронку вместимостью 1000 см 3 , приливают 5-7 см 3 раствора дитизона, приготовленного по и. 3.2.2 (допускается использование раствора дитизона, не очищенного от продуктов его разложения), энергично встряхивают в течение 3 мин и после разделения фаз отбрасывают нижний слой. Операцию повторяют до тех пор, пока дитизон перестанет менять свою первоначальную окраску. Затем очищаемый раствор отмывают от дитизона, энергично встряхивая его с 5-7 см 3 четыреххлористого углерода в течение 3 мин и отбрасывая органическую фазу. Промывку повторяют до тех пор, пока четыреххлористый углерод не перестанет окрашиваться. Раствор фильтруют через бумажный фильтр с белой лентой, очищенный от загрязнения цинком, и хранят при температуре 5-10 °С не более 2 недель.

3.2.7. Приготовление раствора цинка массовой концентрации 1 мг/см 3 (раствор А) - по

и. 2.2.2.

3.2.8. Приготовление раствора цинка массовой концентрации 100 мкг/см’ (раствор В)

В мерную колбу вместимостью 100 см 3 пипеткой помещают 10 см 3 раствора А, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:40, и перемешивают. Раствор хранят не более 3 мес.

3.2.9. Приготовление раствора цинка массовой концентрации 5 мкг/см’ (раствор Г)

В мерную колбу вместимостью 100 см 3 пипеткой помещают 5 см 3 раствора В, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:40, и перемешивают. Раствор готовят в день проведения испытания.

3.2.10. Приготовление раствора сравнения

В мерные колбы вместимостью 50 см 3 из бюретки вместимостью 10 см 3 наливают указанные в табл. 2 объемы раствора Г, доводят до меток соляной кислотой, разбавленной 1:40, и тщательно перемешивают. Растворы готовят в день проведения испытания.

Таблица 2

Номер раствора сравнения	Объем раствора Г, см 3	Массовая концентрация цинка в растворе сравнения, мкг/см 3	Массовая концентрация цинка в растворе сравнения в пересчете на массовую долю в растительном материале, млн -1 (мг/кг)

3.3. Проведение испытания

3.3.1. Озоление растительного материала и растворение золы - по и. 2.3.1.

3.3.2. Определение цинка в растворе золы

Из растворов золы и растворов сравнения дозатором или пипеткой берут пробы по 5 см 3 , помещают в делительные воронки вместимостью 50-100 см 3 , дозатором или из бюретки приливают по 10 см 3 маскирующего раствора, перемешивают и дозатором или из бюретки приливают по 10 см 3 рабочего раствора дитизона. Встряхивают воронки в течение 1 мин. После разделения фаз нижний слой четыреххлористого углерода сливают в кювету фотоэлектроколориметра с толщиной просвечиваемого слоя 10 мм.

Допускается проведение экстракции в других герметично закрывающихся технологических емкостях вместимостью 50-100 см 3 . Разделение фаз в этом случае проводят в делительных воронках либо отбирают одну из фаз шприцем или пипеткой с грушей.

Экстракты фотометрируют относительно первого раствора сравнения, не содержащего цинк, при длине волны 538 нм, или используя светофильтр с максимумом светопропускания в области 520-540 нм. Одновременно проводят контрольный опыт.

Если значение оптической плотности экстракта из раствора золы превышает значение оптической плотности экстракта из шестого раствора сравнения, раствор золы разбавляют соляной кислотой, разбавленной 1:40, и повторяют описанные выше операции в том же порядке. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт.

Допускается пропорциональное изменение объемов проб растворов золы, растворов сравнения и растворов реагентов при погрешности дозирования не более 1 %.

Все работы с четыреххлористым углеродом следует проводить в вытяжном шкафу.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. По результатам фотометрирования экстрактов из растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовые концентрации цинка в растворах сравнения в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн -1 , указанные в табл. 2, а по оси ординат - соответствующие им значения оптической плотности. По градуировочному графику находят массовые концентрации цинка в анализируемых растворах в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн -1 .

3.4.2. Массовую долю цинка в воздушно-сухом растительном материале вычисляют по п. 2.4.3.

3.4.3. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений (d" aбс) и между результатами, полученными в разных условиях (D" a Q c), при доверительной вероятности Р = =0,95 не должны превышать следующих значений:

d" a6c = 0,08 Х"+ 2,07; (5)

D"age = 0,78 X " - 9,69,

где X" - среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, млн -1 ;

X " - среднее арифметическое результатов двух испытаний, выполненных в разных условиях, млн -1 .

Предельную погрешность результата анализа (А), млн -1 , при односторонней доверительной вероятности Р = 0,95 вычисляют по формуле

А " Е = 0,46 X"- 5,67, (7)

где А" - массовая доля цинка, млн -1 (результат единичного определения или среднее арифметическое результатов двух параллельных определений).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Государственным агропромышленным комитетом СССР РАЗРАБОТЧИКИ

С.Г. Самохвалов, канд. с.-х. наук (руководитель темы); Н.А. Чеботарева, канд. биол. наук; Г.И. Горшкова; В.А. Чуйков, канд. биол. наук; Х.К. Худякова, канд. биол. наук

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.12.88 № 4538

Вводная часть

5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

ГОСТ 27996-88
Группа С19

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОРМА РАСТИТЕЛЬНЫЕ

Методы определения цинка

Vegetable feeds. Methods for determination of zinc

ОКСТУ 9709

Дата введения 1990-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Государственным агропромышленным комитетом СССР
РАЗРАБОТЧИКИ

С.Г.Самохвалов, канд. с.-х. наук (руководитель темы); Н.А.Чеботарева, канд. биол. наук; Г.И.Горшкова; В.А.Чуйков, канд. биол. наук; Х.К.Худякова, канд. биол. наук

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.12.88 N 4538

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

	Номер раздела, пункта
ГОСТ 61-75
ГОСТ 199-78
ГОСТ 1721-85
ГОСТ 1722-85
ГОСТ 1770-74	2.1.2; 3.1.2
ГОСТ 3118-77	2.1.1; 2.1.2; 3.1.2
ГОСТ 3760-79
ГОСТ 4204-77
ГОСТ 4453-74
ГОСТ 5457-75
ГОСТ 7194-81
ГОСТ 9147-80
ГОСТ 12026-76
ГОСТ 13586.3-83
ГОСТ 13979.0-86
ГОСТ 20288-74
ГОСТ 24104-88	2.1.1; 3.1.2
ГОСТ 25336-82	2.1.1; 3.1.2
ГОСТ 27068-86
ГОСТ 27262-87
ГОСТ 30692-2000	Вводная часть

5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ

1. ОТБОР ПРОБ

Отбор проб - по ГОСТ 1721, ГОСТ 1722, ГОСТ 7194, ГОСТ 13586.3, ГОСТ 13979.0, ГОСТ 27262.

2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА

2.1. Аппаратура, материалы и реактивы

2.1.1. Для подготовки проб к испытанию и их минерализации применяют:
измельчитель проб растений ИПР-2, соломорезку;
сушилку проб кормов СК-1 или шкаф сушильный лабораторный с погрешностью поддержания температуры не более 5 °С;
мельницу лабораторную МРП-2;
сито с круглыми отверстиями диаметром 1 мм, изготовленное из стали или алюминия;
ступку фарфоровую с пестиком;
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104*;
_______________
* С 1 июля 2002 г. вводится в действие ГОСТ 24104-2001 (здесь и далее).
печь муфельную, обеспечивающую поддержание температуры 525 °С с погрешностью не более 25 °С;
щипцы для тиглей муфельные;
баню водяную;
плитку электрическую с регулятором нагрева;
стеклянные или пластмассовые банки вместимостью 250 см с плотно закрывающимися пробками или крышками;
тигли фарфоровые низкие N 4 по ГОСТ 9147;
стекла часовые диаметром 5 см;
палочки стеклянные оплавленные лабораторные диаметром 36-56 мм по ГОСТ 25336;
пробирки градуированные со шлифом вместимостью 20 см по ГОСТ 25336;
штатив для пробирок;
бюретки с краном 2-го класса точности вместимостью 50 см или дозаторы агрессивных жидкостей вместимостью 2 и 5 см с погрешностью дозирования не более 2%, выполненные из материалов, не загрязняющих раствор цинком;
пипетку 2-го класса точности вместимостью 10 см;
кислоту соляную по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:1, 1:10 и 1:40 по объему;
воду дистиллированную или деионизированную; пригодность воды для анализа проверяют следующим образом: на электроплитке в стакане вместимостью 200-250 см упаривают 500 см воды. К сухому остатку приливают 10 см соляной кислоты, разбавленной 1:40, перемешивают круговым движением, стараясь обмыть стенки стакана, и анализируют по п.2.3.2 или 3.3.2. Массовая концентрация цинка в полученном растворе не должна превышать 0,2 мкг/см (2 млн в пересчете на массовую долю в растительном материа

2.1.2. Для определения цинка в растворе золы применяют:
атомно-абсорбционный спектрометр С-302, С-112 или С-115;
лампу с полым катодом для определения цинка ЛСП-1 или ЛТ-2;
компрессор воздушный мембранный производительностью не менее 20 дм/мин при давлении не менее 300 кПа;
ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457 или пропан-бутан бытовой в баллоне;
колбы мерные с пришлифованными пробками 2-го класса точности вместимостью 50, 100 и 1000 см по ГОСТ 1770;
бюретку с краном 2-го класса точности вместимостью 10 см и пипетку 2-го класса точности вместимостью 1 см;
кислоту соляную по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:1 и 1:40 по объему;

цинк гранулированный по НТД, х.ч.

2.2. Подготовка к испытанию

2.2.1. Подготовка проб к испытанию
Среднюю пробу сена, силоса, сенажа, соломы, зеленых кормов измельчают на отрезки длиной 1-3 см; корнеплоды разрезают на пластинки (ломтики) толщиной до 0,8 см. Методом квартования выделяют часть средней пробы, масса которой после высушивания должна быть не менее 100 г. Высушивание проб проводят в сушильном шкафу при температуре 60-65 °С до воздушно-сухого состояния.
После высушивания воздушно-сухую пробу размалывают на лабораторной мельнице и просеивают через сито. Остаток на сите измельчают ножницами или в ступке, добавляют к просеянной части и тщательно перемешивают.
Подготовленную для испытания пробу хранят в стеклянной или пластмассовой банке с крышкой в сухом месте.

2.2.2. Приготовление раствора цинка массовой концентрации 1 мг/см (раствор А)
1,000 г цинка гранулированного растворяют в 7 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 дм в мерной колбе, перемешивают и хранят в склянке с притертой пробкой не более 1 года.

2.2.3. Приготовление раствора цинка массовой концентрации 20 мкг/см (раствор Б)
В мерную колбу вместимостью 50 см пипеткой помещают 1 см раствора А, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:40, и перемешивают. Раствор хранят не более 3 мес. Допускается приготовление смешанного раствора цинка, меди, марганца, железа.

2.2.4. Приготовление растворов сравнения
В мерные колбы вместимостью 100 см из бюретки вместимостью 10 см наливают указанные в табл.1 объемы раствора Б, доводят до меток соляной кислотой, разбавленной 1:40, и тщательно перемешивают. Растворы сравнения готовят в день проведения испытания. Допускается приготовление смешанных растворов цинка, меди, марганца, железа.

Таблица 1

Номер раствора сравнения	Объем раствора Б, см	Массовая концентрация цинка в растворе сравнения в пересчете на массовую долю в растительном материале млн (мг/кг)

2.3. Проведение испытания

2.3.1. Озоление растительного материала и растворение золы
В тигле взвешивают с погрешностью не более 0,002 г навеску испытуемой пробы, подготовленной по п.2.2.1, массой 0,2 г. Тигель помещают в холодную муфельную печь и повышают температуру до 250-300 °С. После прекращения выделения дыма температуру печи поднимают до (525±25) °С и ведут прокаливание в течение трех часов. Затем тигель охлаждают, золу смачивают несколькими каплями дистиллированной воды и из бюретки или дозатором приливают 2 см соляной кислоты, разбавленной 1:1. Тигель помещают на кипящую водяную баню и упаривают кислоту до влажных солей. Из бюретки или дозатором приливают в тигель 5 см соляной кислоты, разбавленной 1:10, накрывают часовым стеклом и выдерживают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Раствор золы, не фильтруя, с помощью палочки переносят через воронку в пробирку, установленную в штативе. Тигель, палочку и воронку тщательно обмывают дистиллированной водой, доводят раствор дистиллированной водой до метки, перемешивают и дают осадку отстояться. Пробу для анализа берут, не взмучивая осадка.
Допускается отделение раствора золы от нерастворившегося остатка фильтрованием через бумажный фильтр.
Одновременно ставят в трех повторениях контрольный опыт, проводя его через все стадии анализа, исключая взятие навески испытуемой пробы.
Допускается увеличение массы навески до (2±0,02) г при необходимости анализа испытуемой пробы на содержание меди, марганца, железа. В этом случае перед определением цинка раствор золы разбавляют в десять раз соляной кислотой, разбавленной 1:40.

2.3.2. Определение цинка в растворе золы

2.3.2.1. Определение цинка в растворе золы проводят по аналитической линии 213,9 нм, используя для атомизации пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух. Пламя окислительное (прозрачное, голубое). Ширину щели монохроматора, расход газов, ток, питающий лампу с полым катодом, устанавливают в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к прибору и лампе. При установке горелки относительно просвечивающего луча добиваются максимальных значений поглощения для растворов сравнения.

2.3.2.2. Приборы, позволяющие считывать показания в единицах пропускания или оптической плотности, градуируют по серии растворов сравнения. При стабилизировавшемся режиме работы прибора в пламя вводят первый раствор сравнения, не содержащий цинк, и устанавливают начало отсчета (нулевое значение оптической плотности или 100%-ное пропускание). Затем вводят в пламя остальные растворы сравнения в порядке возрастания в них концентрации цинка и регистрируют соответствующие им показания измерительного прибора.

2.3.2.3. Приборы, имеющие цифровые преобразователи измеряемого сигнала в значение концентрации, градуируют по двум растворам сравнения - первому и четвертому. Установив начало отсчета (нулевое значение концентрации) по первому раствору сравнения, в пламя вводят четвертый раствор сравнения и добиваются положения, когда значение отсчета равно соответствующему этому раствору значению массовой доли цинка в растительном материале - 100 млн. Попеременно вводя в пламя первый и четвертый растворы сравнения, добиваются точной установки указанных значений.

2.3.2.4. Отградуировав прибор по растворам сравнения, в пламя вводят растворы золы и регистрируют соответствующие им показания измерительного прибора. Одновременно проводят контрольный опыт. Через каждые десять измерений в пламя вводят первый и четвертый растворы сравнения для проверки градуировочной характеристики прибора. Если при проверке обнаруживаются отклонения показаний прибора, вызывающие погрешность измерений более чем на 3% отн., градуировку прибора корректируют или повторяют и последние десять растворов золы анализируют снова.
Если показание прибора для раствора золы превышает показание для пятого раствора сравнения при работе в режиме оптической плотности или пропускания или для четвертого раствора сравнения при работе в режиме "концентрация", раствор золы разбавляют соляной кислотой, разбавленной 1:40, и повторяют измерение. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. При использовании приборов, позволяющих считывать показания в единицах пропускания или оптической плотности, по данным, полученным для растворов сравнения, строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают массовые концентрации цинка в растворах сравнения в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн, указанные в табл.1, а по оси ординат - соответствующие им показания измерительного прибора. По градуировочному графику находят массовые концентрации цинка в анализируемых растворах в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн.

2.4.2. При использовании приборов, позволяющих считывать показания в единицах концентрации, благодаря линейной зависимости показаний от массовой концентрации цинка, в растворе в используемом диапазоне концентраций полученный отсчет равен массовой концентрации цинка в анализируемом растворе в пересчете на массовую долю в растительном материале в млн.

2.4.3. Массовую долю цинка в воздушно-сухом растительном материале (), млн, вычисляют по формуле

где - коэффициент, учитывающий разбавление анализируемого раствора; при анализе неразбавленных растворов =1, разбавленных в 2 раза - 2 и т. д.;
- массовая концентрация цинка в растворе золы в пересчете на массовую долю в растительном материале, млн;
- среднее арифметическое значений массовой концентрации цинка, полученных в контрольном опыте, в пересчете на массовую долю в растительном материале, млн.
Значение результата контрольного опыта не должно превышать 1/3 массовой доли цинка в растительном материале.
За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений. Результат вычисляют до первого десятичного знака и округляют до целого числа.
Допускается проведение анализа без параллельных определений при наличии в партии испытуемых проб стандартных образцов (СО). За результат испытания принимают результат единичного определения, если разница между воспроизведенным и аттестованным в СО содержанием определяемого элемента не превышает 0,7. В этом случае обязателен выборочный статистический контроль сходимости параллельных определений.
Контрольные анализы проводят в двух параллельных определениях

2.4.4. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений () и между результатами, полученными в разных условиях () при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать следующих значений:

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА С ДИТИЗОНОМ

Метод основан на сравнении оптической плотности комплексного соединения цинка с дитизоном, экстрагированного четыреххлористым углеродом из раствора золы и растворов сравнения с известной концентрацией цинка.

3.1. Аппаратура, материалы и реактивы

3.1.1. Для подготовки проб к испытанию и их минерализации - по п.2.1.1.

3.1.2. Для определения цинка в растворе золы применяют:
фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, позволяющий работать в интервале длин волн 520-540 нм;
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го клаcca точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104;
воронки делительные вместимостью 50-100, 250 и 1000 см по ГОСТ 25336;
колбы мерные с пришлифованными пробками 2-го класса точности вместимостью 50, 100, 500 и 1000 см по ГОСТ 1770;
пипетку 2-го класса точности вместимостью 5 см или дозатор той же вместимости с погрешностью дозирования не более 1%, изготовленный из материала, не загрязняющего раствор цинком;
бюретки с краном 2-го класса точности вместимостью 100 см или дозатор вместимостью 10 см с погрешностью дозирования не более 1%, изготовленный из материала, не загрязняющего раствор цинком;
бюретку с краном 2-го класса точности вместимостью 10 см и пипетки 2-го класса точности вместимостью 5, 10 см;
цилиндры мерные вместимостью 10, 25, 100, 250, 500 и 1000 см по ГОСТ 1770;
воронки лабораторные диаметром 150 мм по ГОСТ 25336;
фильтры обеззоленные, "синяя" и "белая лента" диаметром 15 см или бумагу фильтровальную лабораторную марки ФНС по ГОСТ 12026; очищают от загрязнения цинком следующим образом: фильтры, вложенные в воронки, дважды заполняют соляной кислотой, разбавленной 1:100, промывают небольшими порциями дистиллированной воды до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге и высушивают на воздухе или в сушильном шкафу при температуре не более 95 °С;
бумагу индикаторную универсальную для определения рН 1-10;
натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199, ч.д.а.;
натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, ч.д.а.;
кислоту серную по ГОСТ 4204, х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:5 по объему;
аммиак водный по ГОСТ 3760, х.ч. или ч.д.а., разбавленный дистиллированной водой 1:200 по объему;
углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288, х.ч. или ч.д.а.; пригодность реактива для анализа проверяют следующим образом: примерно 0,001 г дитизона растворяют в 100 см четыреххлористого углерода и оставляют в закрытой склянке на сутки в темноте при температуре 5-10 °С. Если окраска раствора дитизона остается изумрудно-зеленой, четыреххлористый углерод пригоден для анализа. Бледно-зеленая или желтая окраска раствора указывает на присутствие в четыреххлористом углероде примесей, разлагающих дитизон. В этом случае четыреххлористый углерод необходимо очистить следующим образом: 500 см четыреххлористого углерода помещают в склянку с пришлифованной пробкой вместимостью 1 дм, добавляют 10 г активированного угля, встряхивают в течение 5 мин и фильтруют через бумажный фильтр. Обработку повторяют с новой порцией активированного угля. Затем четыреххлористый углерод перегоняют в стеклянном перегонном аппарате, собранном на шлифах;
дитизон (дифенилтиокарбазон) по НТД, ч.д.а.;
цинк гранулированный по НТД, х.ч.;
воду дистиллированную или деионизированную, проверенную по п.2.1.1;
кислоту соляную по ГОСТ 3118, х.ч., разбавленную дистиллированной водой 1:1, 1:40 и 1:100 по объему;
кислоту уксусную ледяную по ГОСТ 61, х.ч.;
уголь активированный по ГОСТ 4453.
Примечание. Допускается использовать аппаратуру, мерную посуду и другие средства измерения, имеющие такие же или лучшие метрологические характеристики.

3.2. Подготовка к испытанию

3.2.1. Подготовка проб к испытанию - по п.2.2.1.

3.2.2. Приготовление и очистка запасного раствора дитизона
0,100 г дитизона помещают в делительную воронку вместимостью 250 см, приливают 150 см четыреххлористого углерода и энергично встряхивают в течение 10 мин. Раствор фильтруют через бумажный фильтр с синей лентой в делительную воронку вместимостью 1000 см, приливают 250 см аммиака, разбавленного 1:200, и энергично встряхивают в течение 1 мин. После разделения фаз нижний органический слой, содержащий продукты разложения дитизона, сливают и отбрасывают, а верхний водный слой, содержащий дитизон, промывают 2 раза 3-5 см четыреххлористого углерода. Затем приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:5, 500 см четыреххлористого углерода и энергично встряхивают в течение 1 мин. После разделения фаз нижний слой четыреххлористого углерода с растворенным в нем дитизоном переносят в другую делительную воронку или колбу, а водную фазу отбрасывают. Раствор дитизона в четыреххлористом углероде промывают в делительной воронке 2 раза дистиллированной водой порциями по 250 см и фильтруют через сухой бумажный фильтр, очищенный от загрязнения цинком, в склянку из темного стекла с притертой пробкой. Раствор хранят при температуре 5-10 °С не более 1 ме

3.2.3. Приготовление рабочего раствора дитизона

25 см запасного раствора дитизона помещают в сухую мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают. Раствор готовят перед употреблением.

3.2.4. Приготовление раствора с массовой долей тиосульфата натрия 50%
500,0 г тиосульфата натрия растворяют в 500 см дистиллированной воды.

3.2.5. Приготовление ацетатного буферного раствора с рН 5
272,0 г уксуснокислого натрия растворяют примерно в 500 см дистиллированной воды, прибавляют 58 см ледяной уксусной кислоты и доводят объем полученного раствора до 1 дм дистиллированной водой.

3.2.6. Приготовление маскирующего раствора

1 дм ацетатного буферного раствора с рН 5 смешивают с 25 см раствора тиосульфата натрия. Полученный раствор очищают от примесей цинка экстракцией раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Для этого его помещают в делительную воронку вместимостью 1000 см, приливают 5-7 см раствора дитизона, приготовленного по п.3.2.2 (допускается использование раствора дитизона, не очищенного от продуктов его разложения), энергично встряхивают в течение 3 мин и после разделения фаз отбрасывают нижний слой. Операцию повторяют до тех пор, пока дитизон перестанет менять свою первоначальную окраску. Затем очищаемый раствор отмывают от дитизона, энергично встряхивая его с 5-7 см четыреххлористого углерода в течение 3 мин и отбрасывая органическую фазу. Промывку повторяют до тех пор, пока четыреххлористый углерод не перестанет окрашиваться. Раствор фильтруют через бумажный фильтр с белой лентой, очищенный от загрязнения цинком, и хранят при температуре 5-10 °С не более 2 недель.

3.2.7. Приготовление раствора цинка массовой концентрации 1 мг/см (раствор А) - по п.2.2.2.

3.2.8. Приготовление раствора цинка массовой концентрации 100 мкг/см (раствор В)
В мерную колбу вместимостью 100 см пипеткой помещают 10 см раствора А, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:40, и перемешивают. Раствор хранят не более 3 мес.

3.2.9. Приготовление раствора цинка массовой концентрации 5 мкг/см (раствор Г)
В мерную колбу вместимостью 100 см пипеткой помещают 5 см раствора В, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:40, и перемешивают. Раствор готовят в день проведения испытания.

3.2.10. Приготовление раствора сравнения
В мерные колбы вместимостью 50 см из бюретки вместимостью 10 см наливают указанные в табл.2 объемы раствора Г, доводят до меток соляной кислотой, разбавленной 1:40, и тщательно перемешивают. Растворы готовят в день проведения испытания.

Таблица 2

Номер раствора сравнения	Объем раствора Г, см	Массовая концентрация цинка в растворе сравнения, мкг/см	Массовая концентрация цинка в растворе сравнения в пересчете на массовую долю в растительном материале, млн (мг/кг)

3.3. Проведение испытания

3.3.1. Озоление растительного материала и растворение золы - по п.2.3.1.

3.3.2. Определение цинка в растворе золы
Из растворов золы и растворов сравнения дозатором или пипеткой берут пробы по 5 см, помещают в делительные воронки вместимостью 50-100 см, дозатором или из бюретки приливают по 10 см маскирующего раствора, перемешивают и дозатором или из бюретки приливают по 10 см рабочего раствора дитизона. Встряхивают воронки в течение 1 мин. После разделения фаз нижний слой четыреххлористого углерода сливают в кювету фотоэлектроколориметра с толщиной просвечиваемого слоя 10 мм.
Допускается проведение экстракции в других герметично закрывающихся технологических емкостях вместимостью 50-100 см. Разделение фаз в этом случае проводят в делительных воронках либо отбирают одну из фаз шприцем или пипеткой с грушей.
Экстракты фотометрируют относительно первого раствора сравнения, не содержащего цинк, при длине волны 538 нм, или используя светофильтр с максимумом светопропускания в области 520-540 нм. Одновременно проводят контрольный опыт.
Если значение оптической плотности экстракта из раствора золы превышает значение оптической плотности экстракта из шестого раствора сравнения, раствор золы разбавляют соляной кислотой, разбавленной 1:40, и повторяют описанные выше операции в том же порядке. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт.
Допускается пропорциональное изменение объемов проб растворов золы, растворов сравнения и растворов реагентов при погрешности дозирования не более 1%.
Все работы с четыреххлористым углеродом следует проводить в вытяжном шкафу.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. По результатам фотометрирования экстрактов из растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовые концентрации цинка в растворах сравнения в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн, указанные в табл.2, а по оси ординат - соответствующие им значения оптической плотности. По градуировочному графику находят массовые концентрации цинка в анализируемых растворах в пересчете на массовые доли в растительном материале в млн.

3.4.2. Массовую долю цинка в воздушно-сухом растительном материале вычисляют по п.2.4.3.

3.4.3. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений () и между результатами, полученными в разных условиях () при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать следующих значений:

где - среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, млн;
- среднее арифметическое результатов двух испытаний, выполненных в разных условиях, млн.
Предельную погрешность результата анализа (), млн, при односторонней доверительной вероятности =0,95 вычисляют по формуле

где - массовая доля цинка, млн (результат единичного определения или среднее арифметическое результатов двух параллельных определений).

РОССТАНДАРТ ФA по техническому регулированию и метрологии
НОВЫЕ НАЦИОНАЛЬНЫЕ СТАНДАРТЫ: www.protect.gost.ru
ФГУП СТАНДАРТИНФОРМ предоставление информации из БД "Продукция России" : www.gostinfo.ru
ФА ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ система "Опасные товары" : www.sinatra-gost.ru

ГОСТ 14048.1-93

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА

Издание официальное

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Восточным научно-исследовательским горно-металлургическим институтом цветных металлов (ВНИИцветмет)

ВНЕСЕН Госстандартом Республики Казахстан

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (отчет № 2 от 15 апреля 1994 г.)

3 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 21.03.96 № 196 межгосударственный стандарт ГОСТ 14048.1-93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.

4 ВЗАМЕН ГОСТ 14048.1-71

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

1 Область применения................................ 1

2 Сущность метода................................... 1

4 Общие требования............

5 Требования безопасности......

6 Аппаратура, реактивы и растворы

7 Проведение анализа...........

8 Обработка результатов.........

Q\ U> U> Ю

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ

Метод определения цинка

Zinc concentrates Method for determination of zinc

Дата введения 1997-01-01

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

2 СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Метод основан на титровании цинка трилоном Б при pH 5,6 - 5,8 в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого.

Мешающие определению свинец, железо, марганец, алюминий предварительно отделяют от цинка осаждением их труднорастворимых соединений (сульфата свинца, гидроксидов железа, марганца, алюминия); медь, кадмий и следы алюминия маскируют комплексо-образователями (медь - тиосульфатом натрия, кадмий - йодидом калия, следы алюминия - фторидом аммония).

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 3117-78 Аммоний уксуснокислый. Технические условия

Издание официальное

3118-77 Кислота соляная. Технические условия 3640-79 Цинк. Технические условия 3760-79 Аммиак водный. Технические условия 3769-78 Аммоний сернокислый. Технические условия 3773-72 Аммоний хлористый. Технические условия Кислота серная. Технические условия Калий йодистый. Технические условия Кислота азотная. Технические условия 4518-75 Аммоний фтористый. Технические условия ж 10652-73 Соль динатриевая этилендиамин - N,N,N’,N’-

тетрауксусной кислоты. Технические условия

ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 20478-75 Аммоний надсернокислый. Технические усло-

ГОСТ 22867-77 Аммоний азотнокислый. Технические условия ГОСТ 25363-82 Концентраты цинковые. Атомно-абсорбционные методы определения золота и серебра

ГОСТ 27067-86 Аммоний роданистый. Технические условия ГОСТ 27068-86 Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 27329-87 Руды и концентраты цветных металлов. Общие требования к методам химического анализа

4 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

4.1 Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329.

л/д2 т + 0,5

где Д ат - погрешность аттестации стандартного образца;

D - допускаемое расхождение результатов анализа.

Найденную добавку рассчитывают как разность между содержанием цинка в пробе с добавкой (С п+Д) и результатами анализа пробы

Анализ пробы считают точным, если найденная величина отличается от введенной ее величины не более чем на

0,71 Ч Df + Щ,

где D x и Д 2 - допускаемые расхождения двух результатов анализа

для пробы и пробы с добавкой соответственно.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ Требования безопасности - по ГОСТ 25363.

6 АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

pH-метр-милливольтметр или иономер любого типа с точностью измерения не менее ± 0,05 ед. pH.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная I: 1 и 2: 100. Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор с массовой долей 2 %.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518, раствор с массовой долей 20 %.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой долей 2 %. Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Калий йодистый по ГОСТ 4232. з

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор с массовой долей 20 %.

Буферный раствор pH 5,7 ± 0,1: к раствору уксуснокислого аммония с массовой долей 20 % прибавляют уксусную или соляную кислоту до pH 5,6 - 5,8; pH раствора проверяют с помощью рН-метра.

Ксиленоловый оранжевый, индикатор - по НД, раствор с массовой долей 0,5 %.

Цинк не ниже марки Ц1 по ГОСТ 3640 или цинк гранулированный по НД.

Соль динатриевая этилендиамин - N, N, М",М"-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,08 моль/дм 3: 29,6 г соли растворяют в воде; если раствор мутный, его фильтруют, разбавляют водой до 1 дм 3 и перемешивают.

Для установки титра раствора навеску цинка массой 0,1500 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см 3 , приливают 15 см 3 соляной кислоты, разбавленной 1: 1, и оставляют на теплом месте 1 - 2 ч до полного растворения цинка. Раствор разбавляют водой до 200 см 3 , прибавляют 8 г сернокислого аммония, 10 см 3 раствора фтористого аммония, 5 см 3 раствора тиосульфата натрия, 1 - - 2 капли раствора ксиленолового оранжевого. Раствор нейтрализуют аммиаком, разбавленным 1: 1, до появления бледно-розовой окраски. Если случайно добавлен избыток аммиака (малиновая окраска раствора), раствор нейтрализуют добавлением по каплям серной кислоты (1: 1) до бледно-розовой окраски. Прибавляют 30 - 40 см 3 буферного раствора с pH 5,6 - 5,8 и титруют цинк раствором трилона Б до перехода окраски от малиновой в лимонно-желтую.

Титр раствора трилона Б 7 по цинку в г/см 3 вычисляют по формуле

где т - масса навески цинка, г;

V- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см 3 .

7 ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

нагревать до прекращения бурного выделения оксидов азота и уменьшения объема раствора до 3 - 5 см 3 . Приливают 10 см 3 раствора серной кислоты, разбавленной 1: 1, и нагревают до выделения паров серной кислоты. Если раствор приобретает темную окраску из-за присутствия органических веществ, прибавляют небольшими порциями (по 20 - 50 мг) азотнокислый аммоний или осторожно, по каплям, азотную кислоту до их разрушения.

Раствор охлаждают, осторожно обмывают стенки колбы водой и повторяют выпаривание до паров серной кислоты.

Остаток охлаждают, приливают 60 - 70 см 3 воды, кипятят 5 - 10 мин до растворения растворимых сульфатов.

Раствор охлаждают в проточной воде в течение 1 ч, затем фильтруют через тампон из фильтробумажной массы или фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу, в коническую колбу вместимостью 250 см 3 . Тампон (фильтр с осадком) промывают серной кислотой, разбавленной 2: 100, до отрицательной реакции промывных вод на железо с раствором роданистого аммония.

К фильтрату добавляют аммиак до начала выпадения гидроксида железа, растворяющегося при взбалтывании, прибавляют 0,3 - 0,5 г надсернокислого аммония, доводят раствор до кипения, и кипятят 5 - 10 мин, слегка охлаждают и вновь прибавляют аммиак до полного осаждения гидроксидов и избыток 10 см 3 . Раствор с осадком выдерживают при 60 - 70 °С 10 - 15 мин до коагуляции осадка и фильтруют через неплотный фильтр в коническую колбу вместимостью 500 см 3 .

Раствор охлаждают, прибавляют 10 см 3 раствора фтористого аммония, 5 - 10 см 3 раствора тиосульфата натрия, одну-две капли индикатора ксиленолового оранжевого, 30 - 40 см 3 буферного раствора и титруют цинк трилоном Б до перехода окраски из малиново-красной в желтую.

Если проба содержит более 0,3 % кадмия, перед добавлением буферного раствора прибавляют 30 - 40 г йодистого калия.

8 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

8.1 Массовую долю цинка X, %, вычисляют по формуле

v У- т 100 (2)

где V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см 3 ;

Т - титр раствора трилона Б по цинку, г/см 3 ; m - масса навески концентрата, г.

8.2 Результат анализа вычисляют до третьего и округляют до второго десятичного знака.

8.3 Абсолютные значения разности результатов параллельных определений (d) и результатов двух анализов (£>) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, указанных в таблице 1.

Таблица 1- Допускаемые расхождения

В процентах

8.4 Отчет о проведении анализа должен содержать:

Данные, необходимые для характеристики пробы;

Описание любых отклонений от нормы, замеченных при проведении анализа;

Указание на проведение в процессе анализа любых операций, не предусмотренных настоящим стандартом.

УДК 622-15.546.47:547.47.001.4:006.354 ОКС 73.060 А39

Ключевые слова: концентраты цинковые, методы анализа, цинк

Редактор Р.С. Федорова Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор В. И. Баренцева Компьютерная верстка В.И. Грищенко

Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 25.04.96. Подписано в печать 26.06.96

Усл.печл. 0,70- Уч.-издл. 0,50. Тираж 287 экз. С 3547. Зак. 299._

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва Колодезный пер., 14.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ

Филиал ИПК Издательство стандартов - тип. "Московский печатник"

Москва, Лялин пер., 6

Разделы